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Front Cover Publikation: Kationische Carbonyl-Metalloradikale der Gruppe VI.

Front Cover auf Chemical Science, Vol. 11,No. 14, 14.April 2020

 Jan Bohnenberger, Manuel Schmitt, Wolfram Feuerstein, Ivo Krummenacher,Burkhard Butschke, Jakub Czajka, Przemysław J. Malinowski, Frank Breher and  Ingo Krossing

Durch die Synergie der Oxidationsmittel Ag[WCA] / 0.5 I2 ist es möglich, die Gruppe VI Carbonylkomplexe M(CO)6 (M = Cr, Mo, W) zu den jeweiligen homoleptischen Radikalkationsalzen [M(CO)6]∙+ des schwach koordinierenden Anions (engl. WCA) [F-Al(ORF)3}2] zu oxidieren. Im Gegensatz dazu führt die Verwendung von NO[WCA] als Oxidationsmittel zu den neuartigen Carbonyl/Nitrosyl-Komplexen [M(CO)5(NO)][WCA]. Durch die vollständige Charakterisierung all dieser Spezies eröffnet sich die einzigartige und erstmalige Gelegenheit eine vollständige Triade der homoleptischen und heteroleptischen Carbonylkationen zu untersuchen und im Detail zu verstehen. 

Abstract

 

Oxidation of M(CO)6 (M = Cr, Mo, W) with the synergistic oxidative system Ag[WCA]/0.5 I2 yields the fully characterized metalloradical salts [M(CO)6]+˙[WCA] (weakly coordinating anion WCA = [F-{Al(ORF)3}2], RF = C(CF3)3). The new metalloradical cations with M = Mo and W showcase a similar structural fluxionality as the previously reported [Cr(CO)6]+˙. Their reactivity increases from M = Cr < Mo < W and their syntheses allow for in-depth insights into the properties of the group 6 carbonyl triad. Furthermore, the reaction of NO+[WCA] with neutral carbonyl complexes M(CO)6 gives access to the heteroleptic carbonyl/nitrosyl cations [M(CO)5(NO)]+ as salts of the WCA [Al(ORF)4], the first complete transition metal triad of their kind.

Chem. Sci., 2020,11, 3592-3603

 

 Frontcover ChemSci

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